Alessandro Zaccone a fait ses armes en European Superstock 600, puis en European Supersport de 2014 à 2017. Dès lors, cet Italien quitte le paddock du WSBK pour celui du FIM CEV Repsol Moto2™. Sa première saison, il la terminera avec une quatrième place à Valence, une dixième au classement général. Le transalpin réussit toutefois à hausser le ton en 2019 pour grimper au troisième rang, avec trois podiums à la clé. Puis il intègre le MotoE™ sous les couleurs du team Trentino Gresini MotoE. Auteur de quatre Tops 10, il achèvera cette première campagne au 11e rang. En 2021, il rejoint ensuite le team OCTO Pramac MotoE, remporte la première course et se hissera à deux autres reprises parmi les trois premiers. Arrivé troisième à Misano, il commet toutefois une erreur, qui le repoussera en cinquième position. Après un passage en Moto2™ en 2022 sous les couleurs du team Gresini Racing, il retrouve la catégorie électrique en 2023 dans la structure française Tech3 E-Racing, avec laquelle il se classe 11e. Toujours sous ces mêmes couleurs en 2024, le transalpin signe sa deuxième victoire en MotoE™ et termine la saison au cinquième rang. Recruté par Aruba Cloud MotoE™ Racing Team, Alessandro Zaccone fait partie des prétendants au titre en 2025.