Roberto Rolfo hizo su debut en un Gran Premio con Honda en 1998, después de lograr el tercer puesto en el Campeonato de Europa de 250cc el año anterior. Actuaciones discretas durante varias temporadas dieron paso a su exitosa campaña de 2001, con Aprilia, que cerró con el cuarto puesto de la general y como mejor piloto privado. Rolfo firmó a continuación con el equipo de fábrica de Honda en 2002 y terminó tercero en el Campeonato con un total de siete podios. En 2003 obtuvo sus primeras dos victorias y terminó segundo por detrás de Manuel Poggiali, al que solo cedió el título en la última carrera. 2004, su última temporada en la categoría, resultó más bien decepcionante ya que solo pudo sumar una victoria bajo la lluvia en Jerez. El italiano pasó a ser piloto único del equipo Ducati d'Antin MotoGP en 2005, clasificándose en los puntos nueve veces para concluir con el décimo octavo puesto final. Después de cinco años de ausencia, Rolfo regresó al Campeonato del Mundo en 2010 para disputar la campaña inaugural de Moto2, con una victoria en el GP de Malasia como resultado más relevante. Ausente de nuevo del Campeonato en 2011, el motociclista turinés protagoniza un nuevo regreso en la temporada 2012, esta vez con el equipo Technomag-CIP de Alain Bronec.